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人造板及其製品中甲醛釋放限量的強製標準和實施要求

發布日期:2020-05-09 16:01:29 瀏覽次數:

  人造板及其製品中甲醛釋放限量的強製標準和實施要求

  2001年6月27日,國家質量監督檢驗檢疫總局標準化司在北京召開“製定室內建築裝飾裝修材料有害物質限量強製性國家標準研討會”,下達了10項《室內建築裝飾裝修材料有害物質限量》國家標準的製定計劃。

  2001年10月19日,國家標準化管理委員會召開了“室內建築裝飾裝修材料有害物質限量等10項國家標準起草工作協調會議”。2001年12月上旬,召開了該10項國家標準的審定會。2001年12月10日,10項《室內裝飾裝修材料有害物質限量》強製性國家標準正式發

  布,自2002年1月1日起,生產企業的產品應執行該10項國家標準,自2002年7月1日起,市場上停止銷售不符合該10項國家標準的產品。

  10項室內裝飾裝修材料之一的人造板,是由不同尺度和不同形態的木材(或其他植物纖維原料)經膠合而成的板材、方材或其他異形材料。按它的結構單元的不同,大致可分成三大類;一類是由木塊或大幅麵薄木片膠合而成的膠合木和膠合板類產品;另一類是由木刨花或木顆粒膠合熱壓而成的刨花板類產品(包括普通刨花板、定向刨花板、華夫板和大片板等);第三大類是

  由木纖維膠合熱壓而成的纖維板類產品。還有少量結構單元比較特殊的人造板產品。膠合要用膠黏劑,人造板企業常用膠黏劑有脲醛樹脂,酚醛樹脂和三聚氰胺甲醛樹脂等,其中脲醛樹脂以其價格低廉、使用方便和膠合性能優良而成為人造板生產上適合為常用的膠黏劑。特別是室內使用的人造板,考慮到成本的因素脲醛樹脂仍然是首選對象,即使是工業發達國家目前也仍是這樣,而且短期內不會改變這種局麵。使用豚醛樹脂作膠黏劑的人造板的適合大不足之處是能夠長時間釋放甲醛氣體。

  人們對人造板甲醛釋放的危害性問題是逐步加以認識的。二次世界大戰前,人造板產品主要是膠合板,濕法硬質纖維板和絕緣板,甲醛釋放的問題尚未提出。工業發達國家是在20世紀60年代因人造板工業的快速發展和脲醛樹脂的大量使用而注意到了甲醛的釋放,並從20世紀80年代開始逐步加嚴控製人造板的甲醛釋放。

  改革開放以前,我國的人造板工業規模很小,且產量適合大的是濕法硬質纖維板,中密度纖維板尚未正式生產,膠合板和刨花板產量很小,人均消費量很低,因使用脲醛樹脂生產的人造板而造成的甲醛釋放根本不會引起人們的注意,甚至認定甲醛釋放量越大,人造板的內

  在質量越好。現在,我國的人造板年產量雖然沒有確切的統計數據,但基本上可以肯定已居世界首位。20世紀90年代,大中城市興起了室內裝飾裝修熱潮,一個十幾平方米的房間要使用數十平方米的人造板,必然會引發甲醛釋放汙染空氣的嚴重問題。2000年“3.15”活動時,國家人造板質檢中心在短短的兩個半小時內,接待的谘詢有50多起,幾乎都是對家庭裝修後的甲醛汙染表示強烈不滿。國家人造板質檢中心雖然並不具備接受投訴的責職,但投訴電話和人員來訪仍應接不暇。

  20世紀90年代起,國家人造板質檢中心每年都有國家監督抽查的任務;此外,還進行了生產許可證發放的質量普查。根據這些檢測結果的統計,2002年1月1日以前,我國各種類人造板的甲醛釋放量的整體狀況確實很不理想。刨花板和中密度纖維板當時的產品標準規

  定的甲醛限量指標分別是:50mg/100g和40mg/100g(穿孔值),要求並不高,但有一半以上的企業達不到規定要求,甲醛釋放量超過100mg/100g的也不少見。膠合板和細木工板,由於當時的產品標準尚未列入甲醛釋放量規定,即使按刨花板或中密度纖維板的規定來衡量,超過限量規定的企業更遠大於50%,這必然造成家庭裝修裝飾後嚴重的甲醛汙染,而且人造板的甲醛釋放十分緩慢,經過一年半載,仍可感受到甲醛的刺激。嚴格講來,脲醛樹脂人造板在長期使用過程中總會有微量的遊離甲醛存在。

  我國的衛生部門早就規定:人們居室中的空氣甲醛濃度不能大於0.08mg/m3,而公共活動場所空氣中的甲醛濃度不得大於0.12mg/m3。根據草莓视频黄软件發現,如果人們的眼睛或嗅覺已經感受到了甲醛的刺激,則空氣中的甲醛濃度必定已經遠遠超出了0.12mg/m3的限量指

  標。人造板的生產車間中,熱壓機卸板時是甲醛釋放適合多的時候,曾經測到過超過10mg/m3的空氣甲醛濃度。因此,為了保護生產工人的身體健康,也應降低人造板的甲醛釋放。


  改革開放20多年來,我國的人造板工業,無論是產量、質量、品種各方麵都有了飛速發展;降低和控製人造板及其製品的甲醛釋放,技術上已經完全可以解決涉及的原材料的供應,設備的改造和人員素質的培訓等具體實施過程中的要求,也都能順利予以滿足。降低人

  造板甲醛釋放的辦法主要有以下幾種:一是改變脲醛樹脂的配方和反應工藝條件;二是在人造板生產過程中施加能降低甲醛釋放的添加劑,加在熱磨機之前或加在拌膠之前、或與膠黏劑直接混合的都有;三是對人造板進行後期處理;四是對人造板暴露表麵進行密封處理。

  在降低和控製甲醛釋放的同時還必須注意以下幾點:(1)生產成本的增加應該控製在企業可以接受的範圍之內;(2)對人造板的生產工藝全過程不能有苛刻的要求;(3)人造板的其他質量指標應能得到保證;(4)不能產生新的其他汙染。以上問題實際上都不同程度的

  發生過,故請提供低醛膠的化工企業和提供低醛膠技術轉讓的單位和個人能理解以上的要求。

  降低甲醛釋放需要增加投入,給企業帶來不小的壓

  力和風險。不過這也不是絕對的,根據北京建材市場的信息反饋,低甲醛釋放的人造板雖然價格有所提高,仍頗受歡迎。然而,在中小城市、西部地區,低甲醛釋放的人造板的銷售與價格之間的矛盾還會存在一段時間。

  GB18580—2001《室內裝飾裝修材料人造板及其製品中甲醛釋放限量》強製性國家標準適合重要的內容為甲醛釋放限量指標和檢驗方法。該標準對不同的板種采用了不同的限量值和不同的檢驗方法。中密度纖維板、刨花板、定向創花板等人造板產品的甲醛釋放限量值和檢驗方法采用了歐洲標準的規定。即:E1級產品的甲醛釋放限量值為≤9mg/100g;E2級產品為>9~≤30mg/100g。檢驗方法采用穿孔萃取法。這是因為歐洲是中密度纖維板和刨花板工業適合為發達的地區,他們的標準具有一定的先進性。長期以來,我國的中密度纖維板企業和刨花板企業一直使用穿孔萃取法進行檢測;

  積累了很多知識經驗和數據資料,為標準的順利實施打下了良好的基礎。膠合板、細木工板、裝飾單板貼麵膠合板的甲醛釋放限量和檢驗方法則采用了日本農業標準的規定,E1級產品的甲醛釋放限量為≤1.5mg/L,E2產品為>1.5~5,0mg/L。檢驗方法同時采用日本標準規定的9~11L於燥器法。日本農業標準對人造板甲醛釋放限量的規定即使在工業發達國家中也是適合為嚴格的。膠合板等產品為什麽沒有采用穿孔萃取法檢驗甲醛釋放,這與我國的具體情況有關。因為我國的膠合板生產企業遍布南北,使用木材的密度差異甚大,楊木和泡桐的密度較小,南方其他闊葉材密度較大,二者相差可達一倍以上。如用穿孔萃取法檢驗甲醛含量,同樣100g絕幹樣品,楊木和泡桐膠合板(或細木工板)的體積遠多於其他樹種的膠合板,使用同樣的脲醛樹脂,檢驗結果必然相差很大。其次密度很小的楊木和泡桐膠合板樣品在甲苯中進行萃取時,樣品浮於甲苯表麵,影響萃取效果。正因為這些原因,我國的膠合板等產品不宜使用穿孔萃取法檢測甲醛含量,當然也不能采用以穿孔值為依據的限量值了。對於已經完成表麵處理的飾麵人造板,標準的規定參照了木地板的日本農業標準,采用40L幹燥器法檢驗,由於已經完成了表麵處理,因此限量值隻允許達到E1級的限量指標,即≤1.5mg/L,而沒有E2級的限量指標,而且還規定,如果對40L幹燥器法的檢測結果,有關雙方發生爭議時,允許使用1m3氣候箱法進行仲裁檢測,(1m3氣候箱法檢測的限量值為0.12mg/m3)。穿孔萃取法的檢測結果表示了被檢測的人造板樣品中含遊離甲醛量的多少,幹燥器法的檢測結果則在一定程度上反映了被測樣品向周圍環境釋放甲醛的可能性。而氣候箱法適合接近於使用時的實際狀態,檢測結果也比較接近於實際的空氣中的甲醛濃度。

  三種檢測方法具有不同的物理意義,影響它們測定結果的各種因素的差異也較大,因此這三種方法測定結果的相關關係並不密切。總之,在製定標準、確定檢驗方法及相應的限量指標時,必須考慮諸多因素,如企業的檢驗條件、檢測成本、有沒有長期積累的驗證數據,以及檢測結果與國外的相互認同等。

  根據國家人造板質檢中心2002年已完成的三千多項人造板產品檢驗結果的統計,基本情況如下:GB18580—2001國標對刨花板和中密度纖維板的甲醛釋放限量規定為E1級:≤9mg/100g;E2級:≤30mg100g。絕大多數產品已能達到E2級要求,以前隻有幾個大型企業才能生產的E1級產品,現在已占了一定的比例。GB18580—2001國標對膠合板和細木工板的甲醛釋放限量規定為:E1級≤1.5mg/L;E2級≤5,0mgL。在2002年1月1日以前,國內市場上的膠合板和細木工板,除個別企業能達到≤10mg/L外,普遍的狀況是高於10mg/L;現在已有50%以上的企業能達到E2級要求,E1級產品也不再是個別現象了。強化木地板和實木複合地板的甲醛釋放量,原來就與發達國家的產

  品相差無幾,現在仍然是人造板各類產品中甲醛釋放量總體水平適合好的板種。GB18580-2001國標對強化木地板和實木複合地板的甲醛釋放限量規定為E1≤1.5mg/L。正規企業的產品應該都能達到這一要求。

  有關GB18580—2001國標的技術內容在實施過程中也引起了諸多反響,很多企業和地方質檢機構在進行檢驗操作時發生了各種新的問題,下麵就提得適合多的問題提出一些看法與讀者商榷。該標準的兩部分適合實質性的內容是限量值和檢驗方法,下麵主要針對這兩部分內容進行闡述。

  刨花板和中密度纖維板采用穿孔萃取法和碘量法進行定量,對此分歧意見很少。這是因為自上海木材工業研究所於20世紀80年代首先開展這項工作以來,經過20多年的實踐,企業和質檢機構都積累了豐富的知識和經驗,該方法幹擾因素較少。檢驗機構內部和不同檢驗機構之間的對比都容易吻合,重現性好。很少出現對檢驗結果的爭議,僅出現過一次明顯的爭議是對無膠中密度纖維板采用穿孔萃取和碘量法定量的檢驗結果是甲醛釋放量大於20mg/100g,企業不能接受,通過解釋後,終於消除了爭論。但是,自2002年1月1日起采

  用該方法檢驗的企業和質檢機構越來越多,新的情況和新的問題也隨之多了起來。有多個單位反映(有企業也有地方質檢機構)使用不同化工企業生產的甲苯用於對試樣的萃取,檢驗結果有很大的差異。甲苯是一種重要的化工原料,用途很廣,需要量也很大,來源大致是從煤焦油中分餾而得或石油中的低沸點餾分經鉑重整或石油熱裂生產乙烯過程中所得,個別化工企業提供的甲苯中,某些雜質含量偏高(尚未確定是哪些特定的化學成分),在萃取過程中轉移到蒸餾水中,用碘量法定量分析時產生幹擾,使檢測數據明顯偏大,從事該項檢測任務的機構必須嚴格控製甲苯進貨的來源,特別是專職質檢機構請高度重視,在第一次使用時可以用空白試驗來驗證。還有一個問題,所有的人造板企業都在為降低甲醛釋放而采取措施,普遍采用的辦法還是改變脲醛膠的配方和相應的製膠工藝,目前通常采用的多次投加尿素的辦法,導致脲醛膠分子量分布發生較大變化,分子量較低的部分有可能成為穿孔萃取法測定甲醛釋放量的新

  的不確定因素。有的質檢機構反映,脲醛膠的遊離甲醛含量很低,但用它生產的刨花板和中密度纖維板用穿孔F值的確定依據,草莓视频黄片下载尚未查知。很多中密度纖維板企業都知道,在其他工藝條件不變時,熱壓時間增加,可以明顯降低板子的甲醛釋放,當然板子的含水率也會降低;反之亦然。這是一種情況。還有一種情況,是不是因為試件的含水率不同影響了測定結果,含水率低穿孔值也低,因此要求乘一個大於1的係數,含水率高,穿孔值會偏高,因此要乘以一個小於1的係數。如果僅僅是前一種情況,那麽,根據國標的性質,隻是作

  為對產品的合格評定而用,而非以企業的質量控製為目的,係數F就不必考慮進去;如果是後一種情況,係數F應予考慮,前已說過,低甲醛脲醛膠的分子量分布不同於過去,有可能因試件含水率的不同得到不同的檢測結果。一些企業反映了這一情況的存在。草莓视频黄片下载的對

  比試驗也證明確有影響,但困難在於不同企業的產品,試件含水率對檢測結果的影響差異很大,有的影響很小,有的影響遠大於計算得出的F值。我國中纖板企業很多。每個企業都有自己的製膠工藝和熱壓工藝,出現這種差異並不奇怪,請有條件的企業和單位繼續這方麵的工作。在條件成熟時,再進行專題討論。

  還有一個較為一致的反映是,穿孔萃取法所得的萃取液,用碘量法定量的結果往往明顯高於光度法的檢測結果,高出約2~4mg/100g左右,歐洲的有關資料顯示,得出了相同的結論。而且使用的是同一硫代碗酸鈉標準溶液。對E1級產品的檢測,影響就很大了。可

  能的原因是碘量法的幹擾因素較多。前麵已說過現在很多企業為了降低甲醛而使用了多種添加劑以及木材本身的熱解和酸性水解產物都可能影響碘量法的定量結果,而甲醛和乙酰丙酮的反應是相當特異選擇性很強,幹擾很小。因此,在檢測E1級中纖板和刨花板時,采用光度法定量應是優先的選擇。歐洲於1991年停止使用碘量法,也正是這個原因。

  在采用光度法定量甲醛萃取液和吸收液時,反映問題適合多的是標準曲線斜率的確定。需要注意的一些問題有:標準曲線需要定期重新確定,特別是當重新配製試劑後、蒸餾水新到後,需重新確定標準曲線,且同時要重新標定甲醛標準溶液,調節光源波長的旋鈕不要隨意更動(對吸光度很敏感)。根據長期操作實踐證實,甲醛濃度在一定區間內的標準曲線的線性非常好,但當濃度超過一定範圍後,標準曲線的斜率會有明顯改變。通常甲醛吸收液的濃度範圍在0~10mg/L之間,那麽,標準曲線大致也在這個範圍即可,超出這個範圍時,標

  準曲線的斜率應重新確定。現在使用412nm的紫光進行檢測;那是因為412m已接近可見光的波長適合小的邊緣,吸光度顯示適合大。儀器顯示412nm,但並不是單一波長的紫光,草莓视频黄软件下载常用的儀器技術上尚難於實現。

  比色皿的厚度決定了光線通過吸收液的距離。吸光度與該距離成正比。在甲醛濃度一定時,該距離越大,吸光度也越大,所得斜率越小。因此使用0.5cm比色皿和使用1cm比色皿相比,斜率值就可能增加近似一倍。

  GB/T17657中規定須使用優級純乙酰丙酮。各地反映,國內市場沒有優級純乙酰丙酮出售。實際情況確實如此,經查歐洲有關標準,並沒有強調必須用基準試劑級或優級純,且實踐操作尚未發現明顯幹擾現象。采用光度法檢測時,還必須注意,嚴格控製恒溫水浴的溫

  度,恒溫水浴處理時間,及處理後冷卻的時間。樣品檢測時和確定標準曲線時應該一致,不然的話,確會影響吸光度。

  膠合板和細木工板采用9~1L幹燥器法。各地反映檢測數據在不同檢測機構之間的比對結果差異較大,有的甚至很大。由於2002年1月1日以前,用幹燥器檢測甲醛釋放量的工作做得不多,文獻資料和實踐操作經驗不夠,現經過8個多月的實施,已經基本搞清了幹燥器法檢測甲醛釋放的影響因素。首先是檢測環境,空氣中的甲醛容易被水吸收,有的檢測場所集中了大量待檢樣品,無疑增加了空氣中的甲醛濃度(40L幹燥器法的幹擾尤其嚴重)。這可以用空白試驗來驗證。其次是幹燥器本身內壁必須清潔、幹燥,在空氣相對濕度很大的環境下裝入試件,然後移至20℃的恒溫室內,若低於露點溫度,器壁必然結水,將顯著影響檢測結果。環境溫度如不能控製,對檢測結果的影響也較敏感,試件的含水率越高,肯定會降低甲醛在幹燥器內的釋放,試件在幹燥器內存放24h,如果時間增加由於吸收液中甲

  醛濃度是很低的,故吸收液會繼續吸收試件釋放的甲醛,導致檢測結果變大,吸收皿的位置應在幹燥器底部,而不能放於其他位置。

  對於40L幹燥器檢測反饋意見也很多。首先是由於環境和幹燥器本身的問題,40L幹燥器的空白檢測值較大,因此檢測結果必須減去空白測定值,這是在實施時發現的新問題。其次提的適合多的是,日本地板標準規定40L幹燥器檢測結果,對於未飾麵板,要乘1/3.75的係數;對於已飾麵的如Fo級(要求≤0.5mg/L)板則乘-1/2.25的係數。為什麽GB18580—2001國標沒有考慮,這裏就草莓视频黄片下载所知解釋如下:因為GB18580-2001國標規定的膠合板,細木工板采用10L幹燥器法,檢測結果,E2要求≤5,0mg/L,E1要求≤1.5mg/L。而已飾麵人造板采用40L幹燥器檢測,結果要求≤1.5mg/L。如果再要考慮1/3.75的係數,那麽,其結果必然是飾麵後的甲醛釋放量規定要求反而大大寬於未飾麵板的甲醛釋放量要求,在同個標準中出現這樣的矛盾當然是不允許的。而且根據大量測試結果證明,凡經穿孔萃取法或10L幹燥器法通過的E1級產品,經飾麵後肯定能通過40L幹燥器的檢測。E2級產品通過認真的飾麵處理也能通過40L幹燥器的檢測。當前存在的比較突出的問題是,膠合板和細木工板產品達不到E1或E2的比例較大,即使達到E1或E2的產品,膠合強度卻明顯下降為達不到標準要求

  的樣品也較多。希望引起有關名方的注意。

  這是人造板行業第一次製定強製性國家標準,草莓视频黄软件下载不得不采取慎重的態度,有的同誌要求一次性到位,把行業內所有人造板品種全部列進去,這還有一定的困難,因時間倉促、經費有限、數據積累不夠和情況尚未全麵明朗,個別非主導性產品沒有列入,但國內人造板

  行業的主導產品都已列入;其次這個標準必須考慮生產企業、消費者、經銷者的共同利益,找出一個合理的平衡點。草莓视频黄软件對偽劣產品和有礙健康的工業產品當然要嚴格限製,但指標值的確定、執法的力度究竟定在什麽位置上,需要做全麵考慮。國家標準化管理部門在聽取標準製定工作匯報時適合關心的也是對行業的影響有多大,這確實是非常重要的問題。草莓视频黄片下载還要考慮在當前社會現狀下,對合法企業的保護問題,標準中對保護企業的合法權益有所規定,現在不規範執法的情況還時有發生。

  草莓视频黄片下载希望通過正確實施標準,避免造成對企業不必要的傷害。我國已是人造板生產的大國,據不完全的統計,2001年人造板的年產量達到2500×10m3。我國很快就會成為人造板生產的第一大國,而且一定會成為世界上人造板生產的強國。

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